U većini svakodnevnih kristalografskih istraživanja, strukturni nered je neželjena pojava – smetnja koja samo otežava utočnjavanje i interpretaciju strukturnog modela. Međutim nered u kristalnim strukturama može imati jako velik utjecaj na makroskopska svojstva kristalnih materijala, tako da je izučavanje strukturnog nereda ključno za spoznavanje suodnosa između mikroskopske strukture i makroskopskih svojstava krutinâ. Ovaj rad demonstrira kako strukturni nered može biti kontroliran prisutstvom ili odsustvom halogenske veze.

U seriji od 9 kokristala m-halogenobenzojevih kiselina s m-halogenopiridinima, pet kristala kristalizira tako da su supramolekulski kompleksi kiselina—piridin u orijentacijskom neredu preko centara inverzije, dok njih četiri imaju uređene strukture. U sve četiri uređene strukture molekule su dodatno povezane i halogenskim vezama I∙∙∙O, koje u ostalim strukturama nisu moguće (ili barem nisu prisutne). Time se pokazalo kako je u strukturama kokristala m-halogenobenzojevih kiselina s m-halogenopiridinima prisutnost veze I∙∙∙O nužna da bi strukture bile uređene. U radu je također opisan i kombinirani pristup za izučavanje naravi strukturnog nereda koji uključuje rentgensku kristalografiju, nuklearnu magnetsku rezonanciju u čvrstom stanju te komputacijske metode, a raspravlja se i o utjecaju opaženog strukturnog nereda na termička svojstva proučavanih kristalnih materijala.

Istraživanje je ostvareno u okviru projekta Nove građevne jedinke u supramolekulskom dizajnu složenih višekomponentnih molekulskih kristala temeljenih na halogenskim vezama (HaloBond IP-2019-04-1868) financiranog od strane Hrvatske zaklade za znanost.